1、grand rapids

grand rapids發(fā)音

英：[?ɡr?nd ?r?p?dz]　　美：[?ɡr?nd ?r?p?dz]

英：　　美：

grand rapids中文意思翻譯

常用釋義：大急流：指河流中水流湍急的地段

大急流城（美國密歇根州西南部城市）

grand rapids雙語使用場景

1、Last summer, Sarah worked three days a week for seven weeks at the Grand Rapids Comprehensive Therapy Center.───去年夏天，莎拉在大急流城綜合治療中心工作了六周，每周工作三天。

2、Parks of Grand Rapids Community College points to another key to luring Millennials into manufacturing: a work/life balance.───大急流城社區(qū)大學(xué)的朱莉·帕克斯指出了吸引千禧一代進(jìn)入制造業(yè)的另一個(gè)關(guān)鍵：工作與生活的平衡。

3、According to the Grand Rapids Press, police were involved in a chase with a man they believed to be Dantzler.───根據(jù)當(dāng)?shù)匦侣勆绲南?，警察正在追捕一名被認(rèn)定是丹茨勒的人。

4、Players come and go, from Europe, India, Asia, Grand Rapids.───球員從歐洲，印度，亞洲和大激流來來回回的。

5、It happened in Grand Rapids, Michigan, when a gigantic piece of sculpture was installed on a downtown plaza.───這是發(fā)生在密西根州的大湍城的真實(shí)事件，它的城中廣場放有一個(gè)巨型的雕刻作品。

6、This three-day arts celebration, held the first full weekend in June in downtown Grand Rapids, attracts thousands of participating artists.───這個(gè)連續(xù)三天的藝術(shù)節(jié)始于六月的第一個(gè)周末在大湍城的市中心舉行。吸引了數(shù)以千計(jì)的藝術(shù)家前來參加。

7、President Ford never got a new suit from me that Mrs. Ford didn't make him come and get on his visits to Grand Rapids.───福特總統(tǒng)從未穿過我為他做的新衣服，因?yàn)楦Ｌ胤蛉藳]有讓他來大瀑布城參觀。

8、Grand Rapids has a river running through the edge of downtown with a pedestrian bridge that most days is really quite dead.───大急流城內(nèi)有一條貫穿市中心的小河，河上有一座人行天橋。

9、Born in Grand Rapids, Frances Ethel Gumm is the town's most famous resident.───出生于大瀑布市的Frances Ethel Gumm是這個(gè)小鎮(zhèn)上最著名的居民。

grand rapids相似詞語短語

1、grand───n.大鋼琴；一千美元；一千英鎊；adj.宏偉的；豪華的；極重要的；傲慢的；美妙的；n.（Grand）（法）格朗；（英、瑞典）格蘭德（人名）

2、crematoriums in grand rapids mi───密歇根州大急流城的火葬場

3、grand parent───n.祖父母；祖父或祖母；外祖父母；外祖父或外祖母

4、grand total───總共，總計(jì)，合計(jì); 總值; 累計(jì)；[數(shù)]總計(jì)；總和

5、oxtongue rapids───牛舌急流

6、ball flower grand rapids───球花大急流

7、grand design───宏觀圖像；偉大計(jì)劃；宏觀設(shè)計(jì)；總計(jì)劃

8、visit grand rapids───游覽大急流

9、grand jury───n.大陪審團(tuán)

2、艾伯塔油砂/原油地球化學(xué)特征

艾伯塔油砂礦生產(chǎn)的原油產(chǎn)量自2002年起已超過加拿大年產(chǎn)油量的50%。配合勘探生產(chǎn)的需要，近年來我們圍繞油砂的成因分析了大量的油砂巖心樣品(部分樣品情況參見表6－1)。下面根據(jù)這些樣品的族組成特征、飽和烴和芳香烴生物標(biāo)志物特征，探討研

究區(qū)內(nèi)高酸值油砂瀝青的地球化學(xué)特征。

一、油砂瀝青族組分特征原油和油砂瀝青的族組分特征是反映原油油品好壞的重要標(biāo)志之一。從表6－1中可以看出，可以正常生產(chǎn)的下白堊統(tǒng)Mannville組低酸值原油含有較多的飽和烴和芳香烴，而其他高酸值油砂瀝青的飽和烴和芳香烴含量則相對減少，非烴的含量則相對增加，這可能主要與原油的生物降解程度有關(guān)。瀝青質(zhì)含量在這些樣品中變化不大。

表6－1 艾伯塔油砂和相關(guān)原油樣品族組成特征

圖6－11 艾伯塔油砂瀝青樣品的總酸值分布與族組成的關(guān)系

Mannville組低酸值原油的飽和烴/芳烴比值較高，而高酸值油砂瀝青的飽和烴/芳烴比值都比較低(表6－1)?？傮w看來，油砂瀝青總酸值的增加與飽和烴和芳香烴含量的下降和非烴含量上升有一定關(guān)系，但與瀝青質(zhì)含量沒有直接關(guān)系(圖6－11)。

二、油砂瀝青飽和烴生物標(biāo)志物組成特征

利用飽和烴餾分中烷烴生物標(biāo)志物可以判斷油砂瀝青有機(jī)質(zhì)的來源、沉積環(huán)境、成熟度以及生物降解程度。通過對研究區(qū)原油和油砂的正構(gòu)烷烴、支鏈烷烴、類異戊二烯烴以及各類的甾萜類化合物等生物標(biāo)志物進(jìn)行分析，可以獲得高酸值油砂瀝青的成因信息。

正構(gòu)烷烴是非生物降解原油飽和烴餾分中的優(yōu)勢組分，而在生物降解油中它們往往是最先受影響的成分。圖6－12展示了研究區(qū)原油和油砂瀝青的飽和烴色譜圖，從中可以清楚地區(qū)分出三類特征不同的飽和烴色譜圖:①M(fèi)annville組低酸值原油，遭受輕微的生物降解，只有少量正構(gòu)烷烴損失(圖6－12A);②所有油砂瀝青樣品的飽和烴色譜圖上正異構(gòu)烷烴基本喪失，形成特征的鼓包，飽和烴色譜圖上能夠直接辨認(rèn)的化合物主要是藿烷和甾烷生物標(biāo)志物(圖6－12B，C，D);③個(gè)別油砂瀝青樣品遭受嚴(yán)重生物降解，從而使得25－降藿烷成為飽和烴色譜圖上強(qiáng)峰之一(圖6－12D，樣品#6741)。

圖6－12A 艾伯塔代表性油砂瀝青樣品的飽和烴氣相色譜圖

圖6－12B 艾伯塔代表性油砂瀝青飽和烴氣相色譜圖(一)

圖6－12B 艾伯塔代表性油砂瀝青飽和烴氣相色譜圖(二)

圖6－12C 艾伯塔代表性油砂瀝青飽和烴氣相色譜圖

圖6－12D 艾伯塔代表性油砂瀝青飽和烴氣相色譜圖

圖6－13和圖6－14是所研究樣品飽和烴餾分m/z191和217質(zhì)量色譜圖，反映樣品中甾萜烷化合物分布。一般而言，海相碳酸鹽源巖生成的原油相對富集三環(huán)萜烷。這些化合物的抗生物降解能力較強(qiáng)，在嚴(yán)重生物降解原油中，當(dāng)甾烷和藿烷遭受破壞趨于消失或改變時(shí)，對三環(huán)萜烷幾乎沒有明顯的影響。研究區(qū)采集的原油和油砂瀝青樣品總體上富含三環(huán)萜烷，其碳數(shù)分布范圍在C19－C30之間，多數(shù)并不完整。它們的C21/C23三環(huán)萜烷比值也有一定的變化范圍，但與原油生物降解的程度似乎沒有明顯的關(guān)系。

圖6－13 艾伯塔代表性油砂瀝青樣品的飽和烴餾分m/z191質(zhì)量色譜圖(一)化合物1～6—C20～C25三環(huán)萜烷;7—Ts;8—Tm;9—25－降藿烷;10～12，14～17—C29～C35－17α(H)－藿烷;13—伽馬蠟烷

圖6－13 艾伯塔代表性油砂瀝青樣品飽和烴餾分m/z191質(zhì)量色譜圖(二)

圖6－13 艾伯塔代表性油砂瀝青樣品的飽和烴餾分m/z191質(zhì)量色譜圖(三)

圖6－14 艾伯塔代表性油砂瀝青樣品飽和烴餾分m/z217質(zhì)量色譜圖(一)甾烷化合物鑒定:1—C21;2—C22;3＆4—20S＆20R－13β，17α－C27;5＆6—20S＆20R－13β，17α－C29;7～10，11～14，15～18—C27，C29和C30正常甾烷

圖6－14 艾伯塔代表性油砂瀝青樣品飽和烴餾分m/z217質(zhì)量色譜圖(二)

圖6－14 艾伯塔代表性油砂瀝青樣品飽和烴餾分m/z217質(zhì)量色譜圖(三)

本區(qū)樣品的甾藿烷系列化合物濃度和生標(biāo)參數(shù)見表6－2～表6－4。從表中可以看出，原油的C29/C30藿烷比值分布范圍是0.83～1.85之間。顯然，在嚴(yán)重生物降解的瀝青樣品中，該比值相對較高。這說明生物降解過程對原油中不同碳數(shù)藿烷含量有一定的影響。但目前文獻(xiàn)中對生物降解程度對藿烷系列化合物的影響尚有一定的爭議。據(jù)Peters等(2005)研究，微生物降解藿烷沿著兩種截然不同的路徑:①側(cè)鏈氧化;②脂肪環(huán)系統(tǒng)的改變。具體哪條路徑在特定樣品中占優(yōu)勢，取決于特定的細(xì)菌群落和環(huán)境條件。在GrandRapidsX06471油砂瀝青中，正常藿烷系列化合物遭受嚴(yán)重降解而相對富集25－降藿烷;同時(shí)保存下來的長鏈藿烷以C35+異構(gòu)體為主(圖6－15)。以往人們將C35/C34藿烷的比值大于1.0作為碳酸鹽巖或者強(qiáng)還原的沉積環(huán)境特征，但對于遭受過生物降解樣品的解釋可能需要慎重。絕對定量結(jié)果(圖6－16)顯示，原油中25－降藿烷濃度較低時(shí)，它與C30藿烷的濃度成正比;而當(dāng)原油發(fā)生嚴(yán)重生物降解時(shí)，其濃度的增加是以“犧牲C30藿烷為代價(jià)”的。

表6－2 本區(qū)樣品的藿烷系列化合物濃度(μg/g)

續(xù)表

表6－3 本區(qū)樣品的甾烷系列化合物濃度(μg/g)

表6－4 本區(qū)樣品的甾藿烷系列生物標(biāo)志物參數(shù)

續(xù)表

圖6－15 GrandRapids#X06471油砂瀝青樣品的飽和烴餾分m/z177和m/z191質(zhì)量色譜圖

圖6－16 本區(qū)樣品中25－降藿烷和C30藿烷濃度對比關(guān)系圖

值得注意的是，在這次分析的所有艾伯塔油砂瀝青和原油中，都含有伽馬蠟烷，但它的含量普遍不高。這說明其源巖形成時(shí)有水體分層，但不具備高鹽度的水體環(huán)境特征。與此同時(shí)，伽馬蠟烷也可以在生物降解過程中相對富集，故它與常規(guī)藿烷的比值所反映的沉積水體條件可能要比實(shí)際情況要更顯得封閉一些。

從圖6－13可見，在沒有遭受嚴(yán)重生物降解的原油和油砂瀝青中，它們的甾烷分布極為相似，即單個(gè)短鏈甾烷(C21和C22甾烷)的強(qiáng)度稍大于C27－C29正常甾烷，重排甾烷低于正常甾烷，C27－C29正常甾烷呈特征的“V”型，而且含有相對豐富的C30－脫甲基甾烷，反映海相源巖特征。圖6－17顯示了本區(qū)樣品的部分甾烷參數(shù)與甾烷濃度的對比關(guān)系，可見在生物降解過程中，重排甾烷濃度變化不大，而正常甾烷的絕對濃度明顯降低。在C29重排甾烷/正常甾烷比值和C21+22甾烷占總甾烷的比例增加時(shí)伴隨著甾烷濃度的降低，說明這些樣品的生物降解程度較高，大量分子結(jié)構(gòu)相對穩(wěn)定的甾烷已經(jīng)遭受破壞。

圖6－17 本區(qū)樣品部分甾－烷參數(shù)與甾烷濃度對比關(guān)系(C29－D/R是C29重排甾烷和C29正常甾烷比值;S/L為C21和C22甾烷占總甾烷的比例)

圖6－18 本區(qū)原油/油砂瀝青C29正常甾烷異構(gòu)體比值與C29重排甾烷/正常甾烷比值關(guān)系圖

生物降解是影響甾烷分布的重要因素之一，生物降解作用將優(yōu)先從規(guī)則甾烷中去除20R的差向異構(gòu)體，從而造成甾烷的異構(gòu)體比值升高。圖6－18為本區(qū)原油甾烷的異構(gòu)體比值與C29重排甾烷/正常甾烷比值的關(guān)系圖。從圖6－17和6－18可以看出本區(qū)原油可以劃分為兩種不同類型的甾烷分布，Grosmont碳酸鹽巖，Athabasca和GrandRapids地區(qū)的油砂富含短鏈甾烷，但在其他地區(qū)的油砂短鏈甾烷含量相對較低，這可能分別對應(yīng)于不同的生物降解階段或降解模式。

三、油砂瀝青芳香烴組成特征

利用芳香烴組分中不同類別化合物的展布可以判斷油砂瀝青有機(jī)質(zhì)的來源、沉積環(huán)境、成熟度以及生物降解程度。烷基苯和烷基萘等低分子量烴類是非生物降解原油芳香烴組分中的優(yōu)勢成分，而在生物降解油中它們往往是最先受影響的成分。圖6－19展示了研究區(qū)原油和油砂瀝青的芳香烴總離子流色譜圖，從中可以清楚地區(qū)分出三類特征不同的芳烴色譜圖:①M(fèi)annville組低酸值原油，遭受輕微的生物降解，只有少量低分子量芳烴損失，而富含烷基萘、烷基菲和烷基二苯并噻吩(圖6－19A);②PeaceRiver，Wabasca和ColdLake油砂瀝青樣品芳烴色譜圖上低分子量烷基萘大量喪失，含有部分烷基菲和烷基二苯并噻吩化合物(圖6－19A，B和C);③Grosmont碳酸鹽巖，Athabasca和GrandRapids地區(qū)油砂瀝青樣品遭受嚴(yán)重生物降解，從而使得多數(shù)色譜能分辨的低分子量芳烴基本丟失，而形成特征的色譜鼓包。

這些瀝青樣品部分芳香烴化合物濃度和參數(shù)見表6－5。從表中可以看出，原油烷基萘和烷基菲濃度最高，而在嚴(yán)重生物降解的瀝青樣品中明顯降低。反之，三芳甾烷的濃度則在油砂中相對富集。原油中各種烷基萘濃度與原油酸值的關(guān)系見圖6－20。

圖6－19A 艾伯塔代表性原油和油砂瀝青樣品芳烴總離子流圖(IS為標(biāo)樣)

圖6－19B 艾伯塔代表性原油和油砂瀝青樣品芳烴總離子流圖(IS為標(biāo)樣)

圖6－20 艾伯塔代表性原油和油砂瀝青樣品烷基萘組分與原油酸值的關(guān)系

圖6－21 艾伯塔代表性油砂瀝青樣品芳烴m/z231質(zhì)量色譜圖

圖6－21 是所研究樣品芳烴m/z231質(zhì)量色譜圖，反映三芳甾烷的分子分布。顯然，C26—C28三芳甾烷的分布在所有樣品中極為相似，說明它們的油源相近。同時(shí)需要指出的是，按照樣品中短鏈三芳甾烷的有無，可以將本區(qū)原油和油砂劃分為兩種不同的類型:①Grosmont碳酸鹽巖，Athabasca和GrandRapids地區(qū)的油砂不含短鏈三芳甾烷，但在飽和烴中富含短鏈甾烷，基本不含正常甾烷;②其他地區(qū)的油砂樣品短鏈三芳甾烷相對較高，但在飽和烴中短鏈甾烷含量相對較低。如前所述，這可能分別對應(yīng)于不同的生物降解階段或降解模式。

利用甲基菲指數(shù)可以粗略地判斷原油的熱成熟度。如表6－5所示，根據(jù)甲基菲指數(shù)計(jì)算的第一類原油和油砂樣品的源巖鏡質(zhì)體反射率在0.77%～0.88%之間，反映它們是海相烴源巖正常生油窗的產(chǎn)物;然而，第二類原油的數(shù)值要么偏高，要么偏低，這可能是嚴(yán)重生物降解的結(jié)果。

表6－5 本區(qū)樣品的芳香烴常見化合物濃度(μg/g)和地化參數(shù)

續(xù)表

四、艾伯塔原油/油砂瀝青和石油酸的官能團(tuán)組成特征

為了了解艾伯塔原油/油砂瀝青和石油酸的官能團(tuán)組成特征，我們對原油和油砂抽提物、由這些樣品分離出的酸性組分及其甲酯組分，分別進(jìn)行了傅里葉紅外光譜分析。表6－6列出了根據(jù)不同官能團(tuán)在傅里葉紅外光譜圖上的響應(yīng)特征計(jì)算的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)參數(shù)。

表6－6 艾伯塔原油/油砂瀝青和石油酸的官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)參數(shù)

續(xù)表

縱觀艾伯塔原油/油砂樣品的傅里葉紅外光譜，它們具有許多相似特征，如極強(qiáng)的脂肪族吸收峰，分別對應(yīng)于脂肪族基團(tuán)的伸展(3100～2800cm－1)、彎曲(1460和1377cm－1)和旋轉(zhuǎn)振動(720cm－1)。它們存在芳香烴吸收峰(～1600cm－1和900～700cm－1)，并在1800～1600cm－1波段出現(xiàn)吸收峰，顯示存在含氧化合物。通過酸性組分分離，在獲得的酸性組分中對應(yīng)于脂肪族基團(tuán)的伸展(3100～2800cm－1)、彎曲(1460和1377cm－1)和旋轉(zhuǎn)振動(720cm－1)吸收峰明顯減弱，而含氧官能團(tuán)(1800～1600cm－1波段)吸收峰和芳香基吸收峰(～1600cm－1和900～700cm－1波段)顯著增強(qiáng)，顯示酸性組分中存在大量的含氧和芳香族化合物。經(jīng)過酯化，原油/油砂樣品酸甲酯組分中芳香族成分大為降低，對應(yīng)于脂肪族基團(tuán)的伸展(3100～2800cm－1)、彎曲(1460和1377cm－1)和旋轉(zhuǎn)振動(720cm－1)吸收峰仍然明顯;但各類含氧官能團(tuán)(1800～1600cm－1波段)吸收峰顯著增強(qiáng)，羰基、多環(huán)醌類和苯酚等含氧基團(tuán)大量富集，硫氧化物成為主要成分。

為了確定實(shí)驗(yàn)分析過程中樣品分離步驟的可靠性，簡化對比參數(shù)，我們對表6－6的數(shù)據(jù)開展了主成分分析(PCA)(表6－7)。從表6－7可見，第一個(gè)主成分反映了所有變量44%的信息，而頭三個(gè)主成分反映了近75%的變量信息。圖6－22顯示這些樣品可以清楚地分為三類:原油/油砂、酸性組分和酸甲酯組分，說明分離效果很好。這些結(jié)果，加上酸甲酯組分含量與原油總酸值的線性關(guān)系，表明研究獲得的酸甲酯組分能夠很好地反映原油酸值特征。

表6－7 艾伯塔原油/油砂瀝青和石油酸的官能團(tuán)參數(shù)主成分分析結(jié)果

續(xù)表

圖6－23是艾伯塔原油/油砂瀝青樣品總酸值(TAN)與原油官能團(tuán)參數(shù)的關(guān)系圖。顯然，樣品總酸值與原油/油砂瀝青樣品本身的脂肪度、芳香度和氧化度沒有明顯的對比性，但隨著芳環(huán)取代指數(shù)1和2，以及硫氧化物基團(tuán)的增加而增加;隨著總酸值的增加，樣品的脂肪族分支指數(shù)、鏈長指數(shù)和環(huán)芳香化指數(shù)均有所降低，但在高酸值時(shí)變化不顯著。

圖6－24是艾伯塔原油/油砂瀝青樣品總酸值與原油酸甲酯組分官能團(tuán)參數(shù)的關(guān)系圖。顯然，在原油遭受輕微生物降解酸值開始增加時(shí)，原油/油砂瀝青酸甲酯組分樣品的脂肪度和氧化度明顯增加，而芳香度有所降低;但隨著酸值的增加，芳香度有所增加，脂肪度和氧化度又有下降的趨勢。艾伯塔原油/油砂瀝青樣品酸甲酯組分官能團(tuán)組成的顯著特征是很高的硫氧化物基團(tuán)含量和較高的脂肪族分支指數(shù)。

圖6－22 艾伯塔原油/油砂瀝青和石油酸樣品主成分分布

五、艾伯塔原油/油砂瀝青酸甲酯組分分子組成特征

1.酸甲酯組分的氣相色譜特征

用改性氧化鋁吸附柱從原油/油砂瀝青樣品中分離出的石油酸，在經(jīng)過酯化、純化之后，通過氣相色譜和色譜-質(zhì)譜分析研究甲酯化酸性化合物組成。圖6－25是艾伯塔代表性原油/油砂瀝青樣品酸甲酯組分的氣相色譜圖。顯然，高酸值油砂瀝青樣品中酸甲酯組分的主要成分為所謂的“環(huán)烷酸”，即由于存在諸多在常規(guī)氣相色譜圖上無法分辨的復(fù)雜混合物而形成的大鼓包。色譜圖上能夠辨認(rèn)的主要成分包括正構(gòu)脂肪酸、δ－正構(gòu)脂肪酸內(nèi)酯、苯甲酸、苯二甲酸及三環(huán)和五環(huán)萜烷酸，未見到甾烷酸。

圖6－23 艾伯塔原油/油砂瀝青樣品總酸值與原油官能團(tuán)參數(shù)的關(guān)系

圖6－24 艾伯塔原油/油砂瀝青樣品總酸值與酸甲酯組分官能團(tuán)參數(shù)的關(guān)系

2.脂肪酸和脂肪酸內(nèi)酯

所分析的艾伯塔原油/油砂瀝青樣品中普遍存在脂肪酸，但與環(huán)烷酸的豐度相比，它們僅為微量成分。利用m/z74、m/z88和m/z102質(zhì)量色譜圖可以反映代表正構(gòu)、α位和β位甲基取代的長鏈脂肪酸。如表6－8和圖6－26所示，正構(gòu)C16和C18脂肪酸在m/z74質(zhì)量色譜圖中顯示較強(qiáng)的相對豐度，非常容易識別。正構(gòu)脂肪酸分子碳數(shù)分布在C9－C34之間，在分析的所有樣品中都呈明顯的偶碳優(yōu)勢，而異構(gòu)脂肪酸相對含量較低，分子結(jié)構(gòu)難以鑒定。這些樣品中也同時(shí)鑒定出C10－C18脂肪酸內(nèi)酯化合物。后者質(zhì)量色譜圖和質(zhì)譜圖如圖6－27所示，具有特征的m/z57、m/z71和m/z85碎片，容易誤判為正構(gòu)烷烴;但它們的質(zhì)譜圖與正構(gòu)烷烴的顯著差別是等高質(zhì)荷比的碎片強(qiáng)度在m/z85和99之間存在明顯的臺階。這些化合物是由β－，χ－或δ－羥基酸分子內(nèi)脫水而成，在成熟原油中不大可能是原生的。C16和C18飽和脂肪酸在自然環(huán)境中普遍存在，而相應(yīng)的內(nèi)酯作為抗氧化劑也通常伴生。因此它們有可能來自取樣和實(shí)驗(yàn)過程的污染，也可能是微生物降解石油時(shí)殘留下來的生物類酯物。由于這些化合物在原油/油砂瀝青中的濃度與樣品的總酸值呈正相關(guān)關(guān)系(圖6－28)，它們很有可能不是樣品污染的結(jié)果，而是代表了降解微生物對殘余油的直接貢獻(xiàn)。

3.芳香羧酸

Watson等(1999)在喜氧微生物降解模擬實(shí)驗(yàn)初期原油樣品中分離出烷基苯羧酸系列化合物，并認(rèn)為芳香羧酸是生物降解產(chǎn)物。在艾伯塔瀝青樣品中都含有芳香羧酸，包括苯甲酸和苯二甲酸，但其烷基同系物卻并不常見。

4.萜烷酸

在所分析的艾伯塔原油/油砂瀝青樣品中普遍存在萜烷酸，包括三環(huán)萜烷酸和藿烷酸。所分析樣品的m/z191質(zhì)量色譜圖見圖6－29。這些化合物具有在C－17和C－21位的三種立體異構(gòu)體(αβ，βα和ββ)以及C－22位的R和S構(gòu)型。C30－C32藿烷酸的濃度是用它們在m/z235、m/z249、m/z263質(zhì)量色譜圖上的峰面積與5β－膽甾烷酸標(biāo)樣在m/z217上的峰面積計(jì)算的，沒有進(jìn)行響應(yīng)因子校正(表6－9)。藿烷酸濃度隨著樣品總酸值增加而增加(圖6－30);但在對比關(guān)系圖上樣品點(diǎn)明顯散亂，說明影響因素比較復(fù)雜。

Meredith等(2000)在一些英國北海TAN0～3mgKOH/g的原油中觀察到藿烷酸濃度隨著樣品總酸值增加而增加，但在TAN＞2mgKOH/g時(shí)則降低。Behar和Albrecht(1984)在五個(gè)成因互不相干的原油樣品中則見到藿烷酸濃度隨著樣品總酸值增加而降低。以往人們將原油中藿烷酸濃度的變化歸結(jié)為:①與其他化合物降解難易程度的差異;②運(yùn)移過程中混入成熟度較低的成分;③生物降解油中新生成的藿烷酸之貢獻(xiàn)。比較在所分析的樣品中藿烷和藿烷酸立體化學(xué)構(gòu)型的差異，結(jié)合正構(gòu)脂肪酸和脂肪酸內(nèi)酯的明顯偶碳優(yōu)勢，我們認(rèn)為生物降解過程中新生成的酸類貢獻(xiàn)可能是造成上述濃度變化的重要因素之一。

圖6－25 艾伯塔代表性原油/油砂瀝青樣品酸甲酯組分氣相色譜圖(一)

圖6－25 艾伯塔代表性原油/油砂瀝青樣品酸甲酯組分氣相色譜圖(二)

圖6－25 艾伯塔代表性原油/油砂瀝青樣品酸甲酯組分氣相色譜圖(三)

表6－8 艾伯塔原油/油砂瀝青中正構(gòu)脂肪酸濃度(μg/g)

圖6－26 艾伯塔原油/油砂瀝青中正構(gòu)脂肪酸濃度分布

圖6－27 m/z74和m/z85質(zhì)量色譜圖(a－b)及典型正構(gòu)脂肪酸內(nèi)酯化合物質(zhì)譜圖(c－d)

圖6－28 艾伯塔原油/油砂瀝青樣品總酸值與正構(gòu)脂肪酸濃度的關(guān)系

表6－9 艾伯塔原油/油砂瀝青中藿烷酸的濃度(μg/g)

圖6－29 艾伯塔代表性原油/油砂瀝青樣品酸甲酯組分的m/z191質(zhì)量色譜圖(一)化合物鑒定見表1－5

圖6－29 艾伯塔代表性原油/油砂瀝青樣品酸甲酯組分m/z191質(zhì)量色譜圖(二)

圖6－29 艾伯塔代表性原油/油砂瀝青樣品酸甲酯組分m/z191質(zhì)量色譜圖(三)

圖6－30 艾伯塔原油/油砂瀝青樣品總酸值(TAN)與藿烷酸濃度的關(guān)系